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钆
原子序数为64的化学元素
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钆(拼音:gá,注音:ㄍㄚˊ,粤拼:gaa1;英语:Gadolinium;旧译錷),是一种化学元素,其化学符号为Gd,原子序数为64,原子量为157.25 u,属于镧系元素,也是稀土元素之一[2]。钆具有铁磁性,居里点约在室温(19℃,66℉),即将一块钆放入冰水中冷却会吸附磁铁,但回温后钆会脱离磁铁掉落。

钆   64Gd
氢(非金属) 氦(惰性气体)
锂(碱金属) 铍(碱土金属) 硼(类金属) 碳(非金属) 氮(非金属) 氧(非金属) 氟(卤素) 氖(惰性气体)
钠(碱金属) 镁(碱土金属) 铝(贫金属) 硅(类金属) 磷(非金属) 硫(非金属) 氯(卤素) 氩(惰性气体)
钾(碱金属) 钙(碱土金属) 钪(过渡金属) 钛(过渡金属) 钒(过渡金属) 铬(过渡金属) 锰(过渡金属) 铁(过渡金属) 钴(过渡金属) 镍(过渡金属) 铜(过渡金属) 锌(过渡金属) 镓(贫金属) 锗(类金属) 砷(类金属) 硒(非金属) 溴(卤素) 氪(惰性气体)
铷(碱金属) 锶(碱土金属) 钇(过渡金属) 锆(过渡金属) 铌(过渡金属) 钼(过渡金属) 锝(过渡金属) 钌(过渡金属) 铑(过渡金属) 钯(过渡金属) 银(过渡金属) 镉(过渡金属) 铟(贫金属) 锡(贫金属) 锑(类金属) 碲(类金属) 碘(卤素) 氙(惰性气体)
铯(碱金属) 钡(碱土金属) 镧(镧系元素) 铈(镧系元素) 镨(镧系元素) 钕(镧系元素) 钷(镧系元素) 钐(镧系元素) 铕(镧系元素) 钆(镧系元素) 铽(镧系元素) 镝(镧系元素) 钬(镧系元素) 铒(镧系元素) 铥(镧系元素) 镱(镧系元素) 镏(镧系元素) 铪(过渡金属) 钽(过渡金属) 钨(过渡金属) 铼(过渡金属) 锇(过渡金属) 铱(过渡金属) 铂(过渡金属) 金(过渡金属) 汞(过渡金属) 铊(贫金属) 铅(贫金属) 铋(贫金属) 钋(贫金属) 砈(类金属) 氡(惰性气体)
钫(碱金属) 镭(碱土金属) 锕(锕系元素) 钍(锕系元素) 镤(锕系元素) 铀(锕系元素) 镎(锕系元素) 钚(锕系元素) 镅(锕系元素) 锔(锕系元素) 锫(锕系元素) 锎(锕系元素) 锿(锕系元素) 镄(锕系元素) 钔(锕系元素) 锘(锕系元素) 铹(锕系元素) 𬬻(过渡金属) 𬭊(过渡金属) 𬭳(过渡金属) 𬭛(过渡金属) 𬭶(过渡金属) 鿏(预测为过渡金属) 𫟼(预测为过渡金属) 𬬭(预测为过渡金属) 鿔(过渡金属) 鿭(预测为贫金属) 𫓧(贫金属) 镆(预测为贫金属) 𫟷(预测为贫金属) 鿬(预测为卤素) 鿫(预测为惰性气体)
–
↑
钆
↓
锔
铕 ← 钆 → 铽
外观
银白色
概况
名称·符号·序数钆(gadolinium)·Gd·64
元素类别镧系元素
族·周期·区不适用 ·6·f
标准原子质量157.25(3)
电子排布[Xe] 4f7 5d1 6s2
2, 8, 18, 25, 9, 2
钆的电子层(2, 8, 18, 25, 9, 2)
历史
发现让-夏尔·加利萨·德马里尼亚(1880年)
分离保罗·埃米尔·勒科克·德布瓦博德兰(1886年)
物理性质
物态固体
密度(接近室温)
7.90 g·cm−3
熔点时液体密度7.4 g·cm−3
熔点1585 K,1312 °C,2394 °F
沸点3273 K,3000 °C,5432 °F
熔化热10.05 kJ·mol−1
汽化热301.3 kJ·mol−1
比热容37.03 J·mol−1·K−1
蒸气压((calculated))
压/Pa 1 10 100 1 k 10 k 100 k
温/K 1836 2028 2267 2573 2976 3535
原子性质
氧化态1, 2, 3
((a mildly basic oxide))
电负性1.20(鲍林标度)
电离能第一:593.4 kJ·mol−1

第二:1170 kJ·mol−1

第三:1990 kJ·mol−1
原子半径180 pm
共价半径196±6 pm
杂项
晶体结构六方密堆积
磁序铁磁性-顺磁性,transition at 293.4 K
电阻率α, poly: 1.310 µΩ·m
热导率10.6 W·m−1·K−1
热膨胀系数α poly: 9.4 µm/(m·K)
声速(细棒)(20 °C)2680 m·s−1
杨氏模量α form: 54.8 GPa
剪切模量α form: 21.8 GPa
体积模量α form: 37.9 GPa
泊松比α form: 0.259
维氏硬度510–950 MPa
CAS号7440-54-2
最稳定同位素
主条目:钆的同位素
同位素 丰度 半衰期 (t1/2) 衰变
方式 能量(MeV) 产物
152Gd 0.20% 1.08×1014 y α 2.205 148Sm
154Gd 2.18% 稳定,带90个中子
155Gd 14.80% 稳定,带91个中子
156Gd 20.47% 稳定,带92个中子
157Gd 15.65% 稳定,带93个中子
158Gd 24.84% 稳定,带94个中子
160Gd 21.86% >1.3×1021 y β−β− 1.729 160Dy

钆在干燥的空气中,比其它稀土元素稳定。钆会与水有缓和的反应,并会溶于稀酸中。

性质

化学性质

参见:Category:钆化合物

钆可以和大多数的元素直接化合,形成Gd(III)的化合物。如加热或高温时可以和氮气、硫、磷、硒、碳、硅或砷反应,形成二元化合物。[3]

和其它稀土元素不同的是,金属钆在干燥空气中是相对稳定的。但它可以在潮湿空气迅速失去光泽,形成一层易脱落的氧化钆薄膜。当其脱落时,氧化向内部进行。

粉末状钆在1200℃时快速氧化为Gd2O3 ,在1800℃下升华形成GdO薄膜。

钆是一种强还原剂,可以将一些金属氧化物还原至金属形态。钆电正性强,可以和冷水缓慢反应、和热水迅速反应,生成氢氧化钆:

钆能够迅速地和稀硫酸反应,生成无色的[Gd(H2O)9]3+水合离子:[4]

钆和卤素在约200°C反应,生成三卤化钆:

化合物

在钆的大多数化合物中,其氧化态为+3。所有三卤化钆都是已知的,它们都是白色固体(三碘化钆例外,为黄色)。常见的钆盐除了三氯化钆之外,还有硫酸钆和硝酸钆,它们可由相应的稀酸溶解金属或其氧化物得到。

Gd3+正如其它镧系元素离子一样,可以形成配合物,并有着高配位数。例如在络合剂DOTA的存在下,形成八齿配位的化合物。含[Gd(DOTA)]−的盐在核磁共振成像中有着应用。一系列类似的齿合化合物也被研发出来了,例如叫“Gadodiamide”的化合物。

低价态的钆化合物也是已知的,特别是在固态中。卤化钆(II)可由三卤化钆和钆金属在钽制容器中加热得到。Gd2Cl3和GdCl可以在更高温度(800 °C)还原得到。一氯化钆是有着类似层状石墨结构的片状固体。[5]

用途

钆化合物具有高度的顺磁性(paramagnetic),可作核磁共振成像的显影剂。钆对磁共振造影机的磁场有强烈反应,以钆喷酸二甲葡胺(英语:Gadopentetate dimeglumine)药剂形式注入血管中磁共振造影会清楚显示血液流向,精确定位内出血的位置,并由3D视觉影像观察血液自血管何处渗出,或观察血液何处变窄或停止,确定血管阻塞或闭锁的部位。[6]

安全性

钆离子往往被被报导具有高毒性,但是用作MRI造影剂的螯合物被认为有足够的安全性,并被广泛使用。钆离子在动物的毒性表现为其对钙离子通道相关的生理过程的干扰。钆离子的半数致死剂量(LD50)约为100-200mg/kg,低剂量暴露则无慢性毒性。对啮齿类动物的毒性研究表明螯合钆(实际上溶解度更高)安全性至少为离子状态的100倍(即增加100倍剂量的Gd-螯合物相当于自由离子的毒性)

研究表明,对于正在进行透析的肾功能不全或严重肾功能衰竭患者可以使用,但是也存在风险:一种罕见的严重副作用,称为肾源性系统性纤维化(NSF)或肾纤维化皮肤病,已被证明与四个含钆磁共振成像造影剂有关。该病类似于硬化性粘液水肿和某些硬皮症。症状可能在被注射造影剂后持续数月。在美国目前的指导方针是透析患者应只接受钆剂,必要时并考虑进行碘造影剂增强CT。在增强MRI上,必须进行透析。

参考文献
  1. ^ Standard Atomic Weights 2013. Commission on Isotopic Abundances and Atomic Weights
  2. ^ 无机化学(第二版)下册.高等教育出版社.庞锡涛 主编.1-2 镧系元素的存在、制备、性质及用途. P446. ISBN 978-7-04-005387-6
  3. ^ Holleman, A. F.; Wiberg, E. (2001), Inorganic Chemistry, San Diego: Academic Press, ISBN 0-12-352651-5
  4. ^ Chemical reactions of Gadolinium. Webelements. [2009-06-06].
  5. ^ Cotton. Advanced inorganic chemistry 6th. Wiley-India. 2007: 1128. ISBN 81-265-1338-1.
  6. ^ 看得到的化学,Theodore Gray著,大是文化 ISBN 978-986652667-1
外部链接
  • 元素钆在洛斯阿拉莫斯国家实验室的介绍(英文)
  • EnvironmentalChemistry.com —— 钆(英文)
  • 元素钆在The Periodic Table of Videos(诺丁汉大学)的介绍(英文)
  • 元素钆在Peter van der Krogt elements site的介绍(英文)
  • WebElements.com – 钆(英文)