铜(拼音:tónɡ,注音:ㄊㄨㄥˊ,粤拼:tung4;英语:Copper),俗称红铜或者紫铜,是最早发现的化学元素,其化学符号为Cu(源于拉丁语:cuprum[2]),原子序数为29,原子量为63.546 u。纯铜是柔软的金属,表面刚切开时为红橙色带金属光泽、延展性好、导热性和导电性高,因此在电缆和电气、电子元件是最常用的材料,也可用作建筑材料,以及组成众多种合金,例如用于珠宝的纹银,用于制作船用五金和硬币的白铜以及用于应变片和热电偶的康铜。铜合金机械性能优异,电阻率很低,其中最重要的是青铜和黄铜。此外,铜也是耐用的金属,可以多次回收而无损其机械性能。
铜是在自然界中可以直接使用的金属的其中一种(天然金属),这使得其在公元前8000年时被多个不同地区的的人们使用,在数千年之后,铜在公元前5000年成为首个从硫化矿石中冶炼出的金属;在公元前4000年成为第一个在模具中塑形的金属,更在公元前3500年与另一种金属锡锻造成了人类史的第一个合金——青铜[3]。在古罗马时期,铜矿大多在塞浦路斯开采,同时也使这种金属得到最初的名字сyprium(也就是塞浦路斯的金属),之后演变为сuprum(拉丁语),而现在常用的copper则是于公元1530年前后第一次被使用[4]。
铜位于元素周期表第11族,同族的还有银和金,这些金属的共同特点有延展性高、导电性好。这些元素的原子最外层只有一个电子,位于s亚层,次外层电子d亚层全满。原子间的相互作用以s亚层电子形成的金属键为主,而全满的d亚层的影响不大。与d亚层未满的金属原子不同,铜的金属键共价成分不多,而且很弱,所以单晶铜硬度低、延展性高。[7] 宏观上,晶格中广泛存在的缺陷(如晶界),阻碍了材料在外加压力下的流动,从而使硬度增加。因此,常见的铜是细粒多晶,硬度比单晶铜更高。[8]
铜不但柔软,导电性(59.6×106 S/m)、导热性(401 W/(m·K))也好,室温下在金属单质中仅次于银。[9]这是因为室温下电子在金属中运动的阻力主要来自于电子因晶格热振动而发生的散射,而较柔软的金属散射则较弱。[7]铜在露天环境下所允许的最大电流密度为3.1×106 A/m2(横截面),更大的电流就会使之过热。[10]像其他金属一样,铜和其他金属并置会发生电化腐蚀。[11]
铜是四种天然色泽不是灰色或银色的金属元素之一,另外三种是铯、金(黄色)和锇(蓝色)。[12]纯净的铜单质呈橙红色的,接触空气以后失去光泽而变红。铜的这种特殊颜色是由于全满的3d亚层和半满的4s亚层之间的电子跃迁——这两个亚层之间的能量差正好对应于橙光。铯和金呈黄色也是这个原理。[7]
铜不和水反应,但和空气中的氧气缓慢反应,形成一层棕褐色的氧化铜,但和铁暴露在潮湿空气中形成铁锈不同,铜锈能保护下面的铜免受进一步腐蚀。铜质建筑物(如自由女神像)上常可见到一层铜绿(碱式碳酸铜)[13]铜接触硫后因生成各种硫化物而失去光泽。[14]铜的氧化态有0、+1、+2、+3、+4,其中+1和+2是常见氧化态。+3氧化态的有六氟合铜(III)酸钾,+4氧化态的有六氟合铜(IV)酸铯,0氧化态的Cu(CO)2可通过气相反应再用基质隔离方法检测到[15]。
铜加热可以和三氧化硫反应,主要反应有两种:
铜在干燥空气中稳定,可保持金属光泽。但在潮湿空气中,表面会生成一层铜绿(碱式碳酸铜,分子式:Cu2(OH)2CO3),保护内层的铜不再被氧化。反应方程式:
铜有29个同位素。63Cu和65Cu很稳定,63Cu在自然存在的铜中约占69%;它们的自旋量子数都为3/2。[19]其他同位素都有放射性,其中最稳定的是67Cu,半衰期61.83小时。[19]已确定7个亚稳态核素的特性,其中68mCu半衰期最长,为3.8分钟。质量数64以上的核素发生β衰变,质量数64以下的核素发生正电子发射。64Cu两种衰变都会发生,半衰期12.7小时。[20]
铜在地壳中的含量约为0.01%。大部分铜都是从斑岩铜矿中露天开采提取的。这种铜矿含有0.4%到1.0%的铜。智利的丘基卡马塔,美国犹他州的宾厄姆峡谷矿和美国新墨西哥州的奇诺矿就是这种铜矿。根据英国地质调查局(BGS)统计,2005年智利铜矿产量最高,占到全球产量三分之一强,接下来是美国、印度尼西亚和秘鲁。[9]铜也可由原地浸出法开采,亚利桑那州的几个铜矿是这种方法的首选。[25]铜的使用量还在增加,而可开采量仅能满足所有国家达到发达国家的使用量。[26]
铜的使用已有一万年的历史,但有95%的铜是在1900年后开采冶炼的[27],超过半数的铜是在近24年开采的。像很多自然资源一样,铜在地球中的总储量十分巨大(在距离地表一公里以内的地壳中约有1014吨,以现在的速度可开采五百万年)。不过,以现在的技术水平和物价,这些储量中只有一小部分在经济上有开采价值。对现有可开采储量的估计从25年到60年不等,这取决于对增长率等核心指标的假设。[28]现在也有很大一部分铜来源于回收。[27]未来铜的供求状况是个颇有争议的话题,其中涉及类似于哈伯特顶点的产量顶点。
铜价被认为是反映世界经济的指标。[29]铜价历来波动很大[30],在1999年6月创下0.60美元每磅(1.32美元每公斤)后便翻了六倍,升至2006年5月的3.75美元每磅(8.27美元每公斤),到了2007年2月又降至2.40美元每磅(5.29美元每公斤),到同年4月又反弹至3.50美元每磅(7.71美元每公斤)。[31]2009年2月,全球需求疲软和商品价格下跌使得铜价从一年前的高点回落至1.51美元每磅。[32]
铜矿的平均含铜量仅为0.6%,商业铜矿主要是硫化物矿,特别是黄铜矿(CuFeS2),其次是辉铜矿(Cu2S)。[33]矿石粉碎后经过泡沫浮选或生物浸出浓缩,含铜量提高至10%到15%。[34]然后把矿石与二氧化硅一起闪速熔炼,可把铁转化为矿渣除去。这个过程利用了铁的硫化物更容易转化成氧化物,然后和二氧化硅反应生成硅酸盐矿渣漂浮在热熔物表面的特点。生成的铜锍成分为硫化亚铜,焙烧后转化成氧化亚铜:[33]
继续加热后氧化亚铜与硫化亚铜反应转化为粗铜:
这种工艺只把一半的硫化物转化成氧化物,生成的氧化物再把其余的硫化物氧化后去除。所得产物经过电解精炼,阳极泥里所含的金和铂还可利用。这一步利用了铜的氧化物容易还原成金属单质的特点。先用天然气在粗铜上吹以去除大部分剩余的氧化物,然后再对产物进行电解精炼,得到纯铜。[35]
和其他金属一样,铜和其他配体形成配合物。在水溶液中的二价铜以[Cu(H2O)6]2+离子存在,在过渡金属水合络合物中具有最大的水分子交换速率(即水分子配体结合和分离的速率)。加入氢氧化钠后形成亮蓝色的氢氧化铜沉淀。反应方程式可简单写成:
多元醇(即含有多于一个羟基的有机化合物)一般都能与铜盐反应。例如,铜盐能用于检验还原糖。特别是本内迪克特试剂和斐林试剂在有糖存在的情况下会变色,从蓝色的二价铜变为红色的氧化亚铜。[43]施魏策尔试剂和其他相关的乙二胺等胺配合物能溶解纤维素。[44]氨基酸能与二价铜形成螯合物。有很多液相检验二价铜离子的方法,如亚铁氰化钾与二价铜盐生成棕色沉淀。
有机铜化合物是含有碳铜键的化合物。它们容易和氧气反应,生成氧化亚铜,在化学中有很多用途。这种化合物可由一价铜和格氏试剂、末端炔烃或有机锂化合物反应生成[45],特别是最后一个反应会生成吉尔曼试剂。这些试剂能和卤代烷烃发生取代反应形成偶联化合物,因此在有机合成中很重要。乙炔铜对震动高度敏感,是卡迪奥-肖德凯维奇偶联反应[46]和薗头耦合反应的中间产物。[47]有机铜化合物还能对不饱和醛酮进行亲核共轭加成[48],以及对炔烃进行亲核加成。[49]一价铜能与烯烃和一氧化碳形成多种结合较弱的配合物,特别是当有氨作为配体时。[50]
三价铜通常以氧化物方式存在,例如蓝黑色固体铜(III)酸钾。[51]研究最深入的三价铜化合物是含铜(III)酸根的高温超导体。钇钡铜氧就含有二价和三价的铜。像氧离子一样,氟离子也有很强的碱性[52],能稳定金属离子的较高价态。确实有三价铜和四价铜的氟化物,如六氟合铜(III)酸钾和六氟合铜(IV)酸铯。[42]
有记载的最古老的几个文明知道自然界中存在着自然铜,其应用有至少一万年的历史。据估计,铜最早在公元前9千年的中东发现[55],在伊拉克北部出土了8700年前的铜质坠饰。[56]有证据显示在此之前人类使用的金属只有金和陨铁(但没有炼铁)。[57]据信炼铜的历史发展顺序如下:(1)自然铜的冷加工、(2)退火、(3)冶炼、(4)失蜡法铸造。在东南安那托利亚,这四种冶金方式在公元前7500年的新石器时代初期几乎同时出现。[58]不过,炼铜在世界各地独立出现,就像农业一样。公元前2800年以前的中国,公元后600年的中美洲,公元后九至十世纪的非洲都可能已经发现铜的冶炼方法。[59]熔模铸造发现于公元前4500到4000年的东南亚。[55]碳测年确定英国柴郡的阿尔德利埃奇在公元前2280年到1890年已经有铜的开采。[60]生活在3300到3200年前的冰人奥茨出土时带有一把斧子,斧头是99.7%纯的铜,另外他的头发砷含量很高,这表明他从事过铜的冶炼。[61]铜的使用经验有助于开发其他金属为己所用,特别是炼铜使人类发明了炼铁。[61]位于现在密歇根州和威斯康辛州的旧红铜文明群在公元前6000到3000年之间就在生产铜。[62][63]
在发明炼铜之后的4000年,人类开始把铜和锡熔炼成合金,是为青铜。温查文明在公元前4500年就出现了青铜器。[64]苏美尔和古埃及的青铜器出现在公元前3000年。[65]东南欧的青铜时代在公元前3700到3300年开启,西北欧则在公元前2500年开启。后来,近东在公元前2000到1000年进入铁器时代,北欧则是公元前600年。
铜是古代就已经知道的金属之一。一般认为人类知道的第一种金属是金,其次就是铜。铜在自然界储量非常丰富,并且加工方便。铜是人类用于生产的第一种金属,最初人们使用的只是存在于自然界中的天然单质铜,用石斧把它砍下来,便可以锤打成多种器物。随着生产的发展,只是使用天然铜制造的生产工具就不敷应用了,生产的发展促使人们找到了从铜矿中取得铜的方法。
含铜的矿物比较多见,大多具有鲜艳而引人注目的颜色,例如:金黄色的黄铜矿CuFeS2,鲜绿色的孔雀石CuCO3Cu(OH)2,深蓝色的石青2CuCO3Cu(OH)2,赤铜矿Cu2O,辉铜矿Cu2S等,把这些矿石在空气中焙烧后形成氧化铜CuO,再用碳还原,就得到金属铜。反应方程式:
,另外,斑铜矿也是很常见的铜矿石。
而铜可用于制造多种合金,铜的重要合金有以下几种:
正常人体内含铜100-200毫克,约50%-70%存在肌肉及骨骼,20%存在肝脏,5%-10%分布于血液。从食物吸收的铜进入肝门静脉(Hepatic portal vein),在血浆中铜与白蛋白(Albumin,ALB)形成松散的结合,运送至肝脏内储存与供体内利用。肝中合成原血浆铜蓝蛋白(apoceruloplasmin),与铜牢固结合形成血浆铜蓝蛋白(ceruloplasmin),约占成人血浆铜的95%,释入血浆运送全身。
在失眠的人群中,显示有过量铜的迹象。
单位:千公顷
国名 | 1977 | 1982 | 1987 | 1992 |
---|---|---|---|---|
美国 | 1986.6 | 1664.2 | 1276.7 | 2057.8 |
日本 | 1127.1 | 1243.0 | 1276.6 | 1613.2 |
德国 | 894.9 | 847.8 | 970.1 | 994.8 |
前苏联 | 1290.0 | 1320.0 | 1270.0 | 880.0 |
中国大陆 | 346.0 | 398.0 | 470.0 | 590.0 |
法国 | 326.1 | 419.0 | 399.0 | 481.2 |
意大利 | 326.0 | 342.0 | 420.0 | 470.7 |
比利时 | 295.4 | 277.1 | 291.8 | 372.0 |
韩国 | 53.2 | 131.9 | 259.0 | 343.2 |
英国 | 512.2 | 355.4 | 327.7 | 269.4 |
十大国消费量 | 7157.5 | 6998.4 | 7810.9 | 8072.3 |
全球消费量 | 9059.9 | 9033.1 | 10413.6 | 10714.0 |
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