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铟(拼音:yīn,注音:丨ㄣ,粤拼:jan1;英语:Indium),是一种化学元素,其化学符号为In,原子序数为49,原子量为114.818 u。铟是碱金属除外最柔软的金属,外观如锡般呈银白色,它是一种后过渡金属,在地壳中的成分占0.21ppm。铟的熔点比钠和镓高,但低于锂和锡。化学上,铟类似镓和铊,其性质主要介于两者之间[5]。铟在1863年由斐迪南·赖希和希罗尼穆斯·特奥多尔·里赫特透过光谱方法发现,他们因为其靛蓝色的谱线而如此命名,隔年,铟才被分离出来。
虽然铟的化合物在注入血液时有些毒性,它并无生物角色。大多数的职业暴露是经由摄入与吸入,前者无法良好吸收,后者则会中度吸收。
铟是一种银白色、高延展性且带有光泽的后过渡金属[6]。它质软(莫氏硬度1.2),如钠般可以用刀切割,也会在纸上留下可见的线[7]。它是周期表硼族元素的成员,性质主要介于与它上下比邻的镓和铊之间。如同锡,当铟被弯曲时,可听见高音频的鸣声──由于孪晶[6]的爆裂声;如同镓,铟能浸润玻璃,而与两者相同的是,铟具有低熔点156.60°C (313.88 °F),比同族中较轻的镓高,但比同族中较重的铊低,也比锡来得低[8]。沸点为2072 °C (3762 °F),比铊高但低于镓,此与熔点的普遍趋势相反,但与其他后过渡金属族的趋势相同,原因是具有较少数未定域电子而造成的弱金属键[9]。
铟的密度是7.31 g/cm3,亦大于镓但小于铊。当低于临界温度3.41 K时,铟会成为超导体。铟以体心四方晶系形成结晶体,其空间群为I4/mmm (晶格参数: a = 325 pm, c = 495 pm):[8]此为轻微扭曲的面心立方结构,即每个铟原子有四个相距324pm和八个相距较远(336pm)的相邻原子[10]。铟在液态汞中拥有比任何其他金属更佳的溶解度(在0°C大于50%的质量百分率)[11]。铟展现了延展黏塑的反应,其张力或压缩与尺寸大小无关。然而,它在弯曲和压痕时却有尺寸效应,与长度规模50–100 µm的量级有关[12],远比其他金属大。
铟有49个电子,电子组态是[Kr]4d105s25p1。 在化合物中,铟最常提供最外层的三颗电子成为铟(III)(In3+)。在一些例子中,5s的电子对并未提供而成为铟(I)(In+),此单价态的稳定性归因于惰性电子对效应,即在较重的元素中可观察到因相对论效应使5s轨域稳定,铊(较铟重的同族元素)展现了甚至更强的效应,使得氧化成铊(I)比氧化成铊(III)更可能发生[13] ,然而镓(较铟轻的同族元素)通常则只以+3的氧化态出现,因此,虽然铊(III)是中强的氧化剂,铟(III)并不是,而且许多铟(I)的化合物是强大的还原剂[14]。 尽管铟将s-电子囊括在化学键中所需的能量是13族金属中最低的,但因键能在同族中越往下越减少,导致形成额外两个键所得到的能量,很多时候并不足以补足失去5s-电子生成+3氧化态所需的能量[15]。氧化铟(I)和氢氧化铟(I)是较为碱性的,而氧化铟(III)和氢氧化铟(III)则较为酸性[15]。
−0.40 | In2+ + e− | ↔ In+ |
−0.49 | In3+ + e− | ↔ In2+ |
−0.443 | In3+ + 2 e− | ↔ In+ |
−0.3382 | In3+ + 3 e− | ↔ In |
−0.14 | In+ + e− | ↔ In |
铟金属不与水反应,但是会被较强的氧化剂如卤素氧化成铟(III)化合物。它不形成硼化物、硅化物或碳化物,而氢化物氢化铟(III)(InH3)顶多在低温的醚溶液中短暂存在,相当不稳定以至于会自发性的无配位聚合[14] 。铟在水溶液中相当碱性,只展现些微的两性特性,并且不同于它较轻的同族元素铝和镓,在碱性溶液中是难溶的[17]。
氧化铟(III)(In2O3)是由铟金属在空气中燃烧,或其氢氧化物或硝酸盐加热形成[21]。氧化铟具有类似铝的结构且为两性的,即与酸和碱皆可以反应。铟与水反应生成可溶性的氢氧化铟(III),同样也是两性的;与碱金属产生铟酸(III)盐;与酸则产生铟(III)盐。
和硫、硒、碲所形成之类似的倍半硫属化合物也是已知的[22]。铟生成预期中的三卤化物,其氯化、溴化和碘化会生成无色的 InCl3、InBr3以及黄色的InI3。这些化合物是路易士酸,类似为人熟知的三卤化铝。就如同相近的铝化合物,InI3是聚合体[23]。 铟与氮族元素直接反应会生成灰色或半金属III-IV的半导体,他们之中有许多会在潮湿空气中缓慢分解,使得这些半导体化合物需要谨慎的储藏,以避免和大气接触。氮化铟容易被酸和碱攻击[24]。
铟(I)的化合物并不常见,其氯化物、溴化物和碘化物都是深色的,与制备来源的三卤化物不同;氟化物只以不稳定的气态化合物为人所知[25] 。黑色的粉状氧化铟(I)是在氧化铟(III)加热至700 °C时分解产生[21]。
较少见的,铟会以+2甚至是分数型的氧化态形成化合物。通常此类材料以铟-铟键结为特色,最显著的是在卤化物In2X4 与[In2X6]2−中[26] 以及各种副硫属化合物如In4Se3.[27]。许多其他化合物已知会与铟(I)和铟(III)结合,如InI6(InIIICl6)Cl3、[28] InI5(InIIIBr4)2(InIIIBr6)和[29] InIInIIIBr4.[26]。
1863年,德国化学家斐迪南˙赖希和希罗尼穆斯˙特奥多尔˙里赫特在试验来自萨克森弗类贝格周围矿井的矿石,他们将矿物黄铁矿、砷黄铁矿、方铅矿和闪锌矿溶解在氢氯酸中并提纯粗氯化锌。赖希是色盲,所以他雇用里赫特作助手以侦测有色谱线。由于他们知道源自该区的矿石有时含铊,于是想寻找绿色的铊放射光谱线,但取而代之的,却找到了一条明亮的蓝线,因为该蓝线并不符合任何已知元素,他们于是假定在矿物中出现了新的元素。他们命名此元素为铟,源自在光谱中看见的靛蓝色,从拉丁文indicum而来,意思是印度。[34][35][36][37] 1864年,里赫特继续分离此金属[38]。在1867年的世界博览会,展出了一锭0.5公斤的铟块[39] 。后来,由于里赫特自称是唯一的发现者,赖希和里赫特就此失和。[37]
铟是由中低质量恒星(质量为0.6~10个太阳)长期(长达数千年)的s-过程(慢中子捕获)产生的。当一个银-109原子(占银同位素的一半)捕获一个中子时,它会经历β衰变为镉-110。捕获更多的中子后,它变成镉-115,通过另一种β衰变成铟-115。这解释为什么放射性同位素比稳定同位素更丰富[40]。稳定的铟同位素铟-113是p核之一,其起源尚不清楚;虽然已知铟-113直接在s-和r-过程(快中子补获)中制造,并且还是非常长寿命的镉-113的子体,其具有约8千万亿年的半衰期,这只占一部分的铟-113。[41][42]
铟在加工其他金属矿物时作为副产物。它的主要来源是硫化锌矿,硫化锌矿主要存在于闪锌矿中[46]。少量可能从硫化铜矿物中提取。在锌冶炼的焙烧--电解提取的过程中,铟会聚集在富含铁的残余物中。铟可从上述方式中提取,也可以直接从过程产生的溶液还原并通过电解进一步地纯化。[51]确切的过程因冶炼厂的运作方式而异.[6][46]。
铟的生产受到每年提取的硫化锌(和铜)矿物数量的限制(因为铟是副产物)。因此,需要根据供应潜力来衡量其可用性。副产物的供应潜力定义为在当前市场条件下(技术和价格)每年从其主体材料中商业化提取的量[52] 。副产品不需考量存量和来源,因为它不能独立于主要产品中提取[46]。最近的估计显示,铟的供应潜力至少有1,300公吨/年是来自硫化锌矿石以及20公吨/年来自硫化铜矿石[46] 。这些数字远远高于目前的产量(2016年为655公吨)[53] ,因此,在不显著增加生产成本或价格的情况下,未来铟的副产品可能增加产量。 2016年铟的平均价格为240美元/公斤,低于2014年的705美元/公斤。[54]
1924年,人们发现铟具有稳定有色金属的重要特性,成为铟的首要用途[57]。第一次大规模应用是在第二次世界大战期间,在高性能飞机的发动机中涂覆轴承,以防止损坏和腐蚀(已非现今主要用途)[51]。人们在易熔合金、焊料和电子产品中发现铟的新用途。在1950年代,铟的微小珠子用于PNP合金结晶体管的发射极和集电极。在1980年代中后期,用于液晶显示器(LCD)的磷化铟半导体和氧化铟锡(ITO)薄膜的发展引起人们的极大兴趣。到1992年,薄膜应用已成为铟最大的用途。[58][59]
氧化铟(III)和氧化铟锡(ITO)用作导电发光板中玻璃基板上的透明导电涂层[60]。氧化铟锡用作低压钠蒸汽灯中的滤光器。红外辐射被反射回灯中,可提高灯管内的温度并改善灯的性能[59]。
铟有许多与半导体相关的应用。一些铟化合物,如锑化铟和磷化铟[61],是有用的半导体。一种常用于半导体的铟化物是三甲基铟(TMI),三甲基铟也用作II-VI价化合物半导体中的半导体掺杂剂[62]。 InAs和InSb用于低温晶体管,InP用于高温晶体管[51] 。化合物半导体InGaN和InGaP用于发光二极管(LED)和激光二极管[63]。铟在光伏电池中作为半导体铜铟镓硒半导体(CIGS),光伏电池也称为CIGS太阳能电池(一种第二代薄膜太阳能电池)[64]。铟用于含锗的PNP双极结晶体管,因为当在低温下焊接时,铟不会对锗产生影响[51]。
铟在生物体中无法代谢。与铝盐类似,当注射时,铟(III)离子对肾脏有毒[71]。氧化铟锡和磷化铟中主要是铟离子会对肺和免疫系统造成伤害[72],尽管水合氧化铟的毒性是刚注入时的四十倍以上,其造成的伤害程度仍以注入的铟量来衡量[71]。放射性铟-111(化学上非常少量)用于核医学测试,作为放射性追踪剂,用于追踪体内标记蛋白质和白血球的运动[73][74] 。铟化合物在摄入时大多不被吸收,吸入时仅适度吸收;在排出前,它倾向于暂时被储存于肌肉皮肤和骨头里,在人体内的半衰期约两周[75]。
人们在工作场所中可能吸入、摄入、皮肤接触和眼睛接触暴露于铟。国家职业安全与健康研究所提到8小时工作日的建议暴露限制(REL)为0.1 mg/m3以下。[76]